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聚甲醛POM塑料简介,聚甲醛POM的结构性能,聚甲醛POM的改性品种,聚甲醛POM的应用范围
聚甲醛是指大分子链中含有氧化亚甲基重复结构单元的一类聚合物,学名为聚氧化亚甲基,英文名称Polyacetal或Polyoxymeth-ylene,简称POM,俗称赛钢或夺钢。POM为第三大通用工程塑料。
POM依结构不同可分为均聚POM和共聚POM两种。均聚POM以甲醛或三聚甲醛为原料合成,大分子链中的重复结构单元为氧化亚甲基,并用酯基或醚基封端,以提高其耐热性;共聚POM以三聚甲醛和2%~5%的二氧五环两种原料合成,大分子链中的重复结构单元为氧化亚甲基和二氧五环基两种,并加人的2,6-二叔丁基甲酚抗氧剂和0.5%的双氰胺吸收剂。
均聚POM较早于1959年由美国的杜邦公司首先实现工业化,目前它仍然是较大的均聚POM生产厂(9万吨/年)。共聚POM于1962年由美国的Celanese公司(现为Ticona公司)首先生产,该公司还同德国的BASF、赫斯特公司(12万吨/年)、英国ICI公司、日本的赛璐珞公司和旭化成公司合作生产。
均、共聚POM由于结构不同,在性能上也存在一定的差异,如均聚POM的密度;结晶度和力学性能稍高一些,而共聚P〇M的热稳定性、化学稳定性及加工性较好,共聚POM的用途较均聚POM广泛。
POM的突出性能为:力学性能和刚性好并接近金属材料,是替代铜、铸锌、钢、铝等金属材料的理想材料;耐疲劳性和耐蠕变性极好;耐磨损、自润性和摩擦性好,与UHMWPE、PA、F4一起称为四大耐磨塑料材料;热稳定性和化学稳定性高,电绝缘性优良。
POM的缺点为密度大,耐酸及耐燃性不好,后收缩大且不稳定,尺寸稳定性差,耐候性不高。
POM广泛用于电子/电器、机械、汽车、仪器/仪表、建筑和日用品等领域。不同地区的侧重点不同,日本40%用于电子/电器、27%用于汽车,美国电子/电器17.5%、汽车14.2%,西欧39%用于汽车、16%用于电子/电器。
1.结构
POM为线型聚合物,分子主链由一C一O—键组成,结构规整、对称、分子间力大,是一种没有侧链、堆砌紧密、高密度的结晶型聚合物。
均聚POM由纯一C—O—键构成,而共聚POM在若干个一C一0—键中分布着少量的一C—C一键,由于一-C一C一键较一C一O—键稳定好,故共聚POM的耐热稳定性和耐化学稳定性都好于均聚POM;又由于POM上的-C-O一键较-C-C-键距离近,而均聚POM的-C-〇—键含量大,所以均聚POM的规整性比共聚POM好,均聚POM的结品度可达75%~85%,并且其密度、力学性能均好于共聚POM,而共聚POM的结晶度可达70%~75%。
(1) 一般性能:POM的外观一般为淡黄色或白色半透明或不透明的粉料或颗粒,硬而质密,与象牙相似,制品表面光滑并有光泽,成型收缩率较高可达3.5%。POM易燃,其氧指数为14%~16%,火焰上端为黄色、下端为蓝色,类似PP的火焰,燃烧有熔融落滴,并有刺激性甲醛味和鱼腥味。POM的透气性小,仅为PE的几分之一。
融落滴,并有刺激性甲酸味和鱼腥味
(2) 力学性能: POM的力学性能优异,比强度可达50.5MPa,比刚度可达2650MPa,与金属十分接近。POM的力学性能随温度变化小,共聚POM比均聚POM的变化稍大一点。POM的冲击强度较高,但常规冲击不及ABS和PC;POM对缺口敏感,有缺口可使冲击强度下降90%之多。POM的疲劳强度十分突出,POM的耐蠕变性与PA相似,在20°C、21MPa、3000h时仅为2.3%,而且受温度的影响很小。POM的摩擦因数小,耐磨性好(P〇M>PA66>PA6>ABS>HPVC>PS>PC),极限值很大,自润滑性好,适于受力摩擦制品如齿轮和轴承的生产。但POM制品对磨时,高载荷作用时易产生类似尖叫的噪声。
(3)热学性能:POM的长期耐热性不高,但短期可达到160°C,其中均聚POM短期耐热比共聚POM高10°C以上,但长期耐热共聚POM反而比均聚POM高10°C左右。
(4)电学性能POM的电绝缘性较好,几乎不受温度和侃度的影响,介电常数和介电损耗在很宽的温度、湿度和频率范旧内变化很小;耐电弧性极好,并可在高温下保持。POM的介电强度与厚度有关,厚度0.127mm时为82.7kV/mm,厚度为1.88mm时为23.6kV/mm。
(5)环境性能POM不耐强酸和氧化剂,对稀酸及弱酸有一定的稳定性。POM的耐溶剂性良好,可耐烃类、醇类、醛类、醚类、汽油、润滑油及弱碱等,并可在高温下保持相当的化学稳定性。
POM的耐候性不好,长期在紫外线作用下,力学性能下降,表面发生粉化和龟裂。
1.加工特性
POM熔体的流变性呈非牛顿型,其熔体的黏度对温度不敏感;对注射成型而言,要增加流动性能,可以从增加螺杆转速、减小喷嘴尺寸等方面人手。
POM的结晶度大,熔程窄,成型收缩大(可高达3.5%)。对注塑厚制品而言,要注意保压和补料,以免造成收缩孔太大而报废。,
POM的热稳定性差,温度达到240°C就会严重分解,色泽变黄。在210°C下,停留时间如超过20min,也会分解。即使在正常加工温度下,如停留时间过长,均会引起分解;特别是温度超过250°C,分解速度会加快,并溢出强烈刺激眼睛的甲醛气体,严重时制品会产生气泡或变色,更严重者会引起爆炸。因此,必须严格控制温度和停留时间,尽可能选用低温快速的成型工艺条件;另外,还需加人抗氧化剂和双氰胺甲醛吸收剂等稳定剂,以改善其热稳定性能。
POM的冷凝温度为160°C,其冷凝速度比熔融速度还要快,在制品表面易产生表面缺陷如折皱、斑纹及熔接痕等,为此应采用提高注射速度和提高模具温度等方法解决。
POM制品易产生内应力,后收缩也较大,为此应进行后处理加以解决。后处理的条件为:厚度6mm以下,温度100°C,时间0.25~1h; 厚度6mm以上,温度120~130°C,时间4~6h。
POM的吸水率不高,一般在0.25%左右,一般情况无需干燥处理。但干燥处理可提高制品的表面光泽度,具体干燥条件为:温度110~120°C,时间3~5h。
2.加工方法
POM可用注塑、挤出、吹塑及二次加工等方法成型,并以注塑为主。
(1)注射成型选用突变压缩螺杆、喷嘴大口径、逆向倒锥度直通喷嘴注塑机,为防止流延,喷嘴应单独冷却。模具采用短而粗的流道,锥度为3°~5°。
注射成型的条件为:料筒温度190~200°C,模具温度为80°C以上,注射压力为40~100MPa,螺杆转速50~60r/min;背压要小,一般为0.6MPa。
(2)挤出成型挤出温度为180~210°C,挤出压力8~15MPa。
四、聚甲醛POM的改性品种
1.增强POM
主要增强材料为玻璃纤维、玻璃球或碳纤维等,并以玻璃纤维较常用。增强后的力学性能可提高2~3倍,热变形温度提高50°C以上。
2.高润滑POM
在POM中加人F4、石墨、二硫化钼、润滑油及低分子量PE等,可提高其润滑性能。例如,在P0M中加入5份F4,可降低摩擦因数60%,耐磨性提高1~2倍。再如,在P〇M中加入液体润滑油,可大幅度提高耐磨性和极限PV值。为提高油的分散效果,需加入炭黑、氢氧化铝硫酸钡、乙丙橡胶等吸油载体。如加入5%油POM的耐磨性提高72%,极限pv值可达3.9MPa.m/s(纯POM为0.213MPa.m/s),为其他工程塑料的3~20倍。
五、聚甲醛POM的应用范围
1 机械工业
利用POM强度大、耐磨、耐疲劳、冲击高及自润滑性高等优点,可用于制造齿轮、轴承、滑轮、凸轮、皮带轮、导轨、导螺栓、壳体、阀门、水龙头及管接头等,尤其楚较常州的小齿轮优选材料。
2 汽车工业
利用其比强度髙的优点,在交通工具中替代金属锌、铜及钔等,用作水箱阀门、散热器箱盖、风扇、控制杆、开关、齿轮外壳及轴承支架等。
3?电子/电器
利用其介电强度高、介电损耗小、耐电弧高等优点,用于电扳手外壳、电动工具外壳、开关手柄等,以及电视、录像机计算机、传真机的配件,计时器零件,录音机磁带座,插头、按钮等
4 其他
第二代拉链材料,窗框、水箱、玩具及洗漱盆等。