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PC聚碳酸酯塑料简介,PC聚碳酸酯的成型加工,PC聚碳酸酯的应用范围
聚碳酸酯是指大分子链由碳酸酯型重复结构单元组成的一类聚合物,英文名称为polycarbonate,简称PC,它自2000年后超过PA成为首先大通用工程塑料品种。依具体组成不同,PC可分成脂肪族、脂环族、芳香族、脂肪-芳香族四类,但在工程上具有实际应用价值的为芳香族PC,并以产量较大、.用途较广的双酚A型PC为主,本节即介绍此类PC。
PC较早于1959年首先由德国Bayer公司开始工业化生产,目前国外的主要生产商有美国GE公司环球10个分厂、德国Bayer公司环球15个分厂、美国Dow公司环球5个分厂、日本的帝人化成和三菱等。我国的内资生产商有常州合成化工总厂、海中联化工厂、重庆长风化工厂等,但产量都很少。近期的主要投资为独资和合资企业,具体有美国GE公司上海工厂6万吨/年,上海氯碱公司与Bayer公司合作工厂10万吨/年,日本帝人/三井江苏嘉兴工厂5万吨/年,美国GE公司在广州投资4万吨/?年PC/ABS合金。
PC的突出性能为:优异的冲击性和透明性,优良的力学性能和电绝缘性,使用温度范围广(一130?130°C),尺寸稳定性髙,耐蠕变性高,是塑料材料中集刚、硬、韧于一体的典型代表品种。
PC的主要缺点为吸湿性大、加工易产生气泡及银丝,制品易产生残余内应力、对缺口敏感性大,耐疲劳性低、摩擦性及耐磨性不好。
PC用于电子/电器占38%、建筑采光占20%、光盘占12%、汽车占10%。不同地区的具体应用比例不同,美国建筑采光占23.6%、汽车占17.2%、光盘占16.4%、医疗器械占9.8%、电子/电器占7.6%,西欧建筑采光占30.8%、电子/电器占23.6%、光盘占15.6%、汽车占8.1%、照明占8%,日本电子/电器占38.8%、汽车占19.4%、片材和薄膜占17.4%。PC的透明度板又称为阳光板,在建筑采光和汽车玻璃中市场潜力巨大;PC用于光盘的增长速度极快,预计今后建筑、汽车和光盘为PC的三大市场。
1.PC的结构
PC的分子链中含有多种基团,它所表现的宏观性能为各种基团的综合反映。
亚苯基,提供刚性、力学性能和耐化学稳定性能;羰基,增加刚性;酯基,易吸水、电绝缘性差、耐化学稳定性差;氧基,赋予韧性。
由于PC大分子主链的刚性和体积效应,使其结晶能力差,基本属于无定形聚合物,因而具有优异的透明性。
2.PC的性能
(1)一般性能: PC为透明、呈微黄色或白色硬而韧的树脂,燃烧时发出花果臭味、离火自熄、火焰呈黄色、熔融起泡。
(2)力学性能: PC的力学性能十分优良,具有刚而籾的优点。其冲击性能是热塑性塑料中较好的一种,比PA、POM高3倍之多,接近PF和UP玻璃钢的水平。PC的拉伸强度和弯曲强度都好,并受温度的影响小。PC的耐蠕变性优于PA和POM,尺寸稳定性好。PC的耐应力开裂性差,缺口敏感性高;耐磨性一般,比PA、POM及F4等都差,但比PSF、ABS、PMMA等高;疲劳强度低。
(3)热学性能: PC的耐高、低温性好,纯PC可在-130~130°C范围内使用;热变形温度可达130?140°C,并受载荷的作用小;热导率和线膨胀系数都较小,阻燃性好,属于自熄性材料。
(4)电学性能: PC因属弱极性聚合物,其绝缘性能一般。但可贵之处在于其电性能在很宽的温度及湿度范围内变化较小,如介电常数和介电损耗在23~125°C范围内儿乎不变。随PC制品结品度的提高,其体积电阻率增大。
(5)环境性能PC可耐有机酸、稀无机酸、盐、油、脂肪烃及醇类,但不耐氯烃、稀碱、溴水、浓酸、胺类、酮及酯等,可溶于二氯甲烷、二氯乙烷及甲酚等溶剂中。PC不耐60°C以上的热水,长期接触会导致应力开裂并失去韧性。PC的耐紫外线性不好,需加人紫外线吸收剂;但PC的耐空气、臭氧性较好。
(6)光学性能PC为较优异的光学塑料品种之一,其透光率可达93%之多,折射率为1.587,适于透镜材料。PC作为高档光学材料的不足之处有二:一为硬度低、耐磨性差;二为双折射髙,不易用于光学仪器等高精度制品中。
三、聚碳酸酯的成型加工
1.加工特性
PC的熔体黏度很高,由于熔融黏度较高,流动性差,给注射成?带来一定困难。其熔体的流变性在低剪切速率下接近牛顿流体,应主要通过温度调节流动性;成型时的冷却、凝固和定型时间短。
PC热稳定性较好,但温度在超过340°C时,PC会出现分解,制品颜色变深、表面出现银丝、暗条、黑点、气泡等,力学性能下降。另外,含氮化合物和三氧化二锑会加速分解。
PC的刚性大,在加工过程中易产生内应力,因此对成形艺条件要严格控制。PC制品要进行后处理,处理条件为110~120°C,处理时间视厚度而定,厚度在20mm以下8h、厚度在20mm以上24h。
PC因含有酯键,在成型中对水极为敏感,高温下即使微量水也会引起分解。因此,加工前一定要干燥处理,使含水量在0.02%以下。具体干燥条件为:温度110~120°C,时间10~12h,料层厚度30mm以下。
PC属无定形聚合物,成型收缩率低,一般在0.5%~0.7%,无方向选择性。
PC制品不易带金属嵌件,如必须加入,应将嵌件预热到200T:或更高后再成型加工。
PC再生料可以重复使用。料筒清洗对PC料用PC新料即如为PVC、POM热敏性塑料时,应用PE、PS等清洗。
2.加工方法
PC的加工比较容易,可用注塑、挤出及吹塑等方法加工。
(1)注射成型选用分子量为2.7万~3.4万、低黏度的PC树脂,透明制品模具表面光洁度较好,排气孔尺寸小于0.03nun,PC熔体流动长度与制品壁厚之比为80~100,制品壁厚不应低1mm,在1.5~5mm之间。
在具体设定工艺条件时:注射温度高,一般在270~320°C;注射压力高,一般为80~120MPa,甚至高达120~150MPa;注射速度要快。
注塑工艺条件:料筒温度前段250~300°C、中段230~270°C、后段220~250°C, 喷嘴温度240~290°C,注射压力80~100MPa. 模具温度为80~120°C。
(2)挤出成型选用分子量为3.4万以上高、中黏度的PC树脂,挤出温度为230~300°C。
(3)吹塑成型吹塑型坯的成型条件同挤出。吹塑成型的模具温度为100~120°C,吹塑压力为0.4·0.8MPa。
四、聚碳酸酯的改性品种
PC的改性品种比较少,主要为增强PC和PC合金两类。
1.增强PC
增强PC的增强材料为玻璃纤维、碳纤维和硼纤维等,增强后可明显提高疲劳强度、拉伸强度、弯曲强度及压缩强度等,改善耐应力开裂性和耐热性,降低吸水性、线膨胀系数和成型收缩率,增大耐磨性和耐蠕变性。但冲击强度会有所下降,透明性丧失,相对密度提高。
以耐热性为例,PC为非结晶型树脂,因此耐热性对增强纤维的敏感性低,加人增强纤维后提高幅度很小,只有20%左右,而PA可达到300%之多。
以疲劳强度为例,加人20%玻璃纤维可使疲劳强度从10MPa增大到40MPa,加人40%玻璃纤维会提高到50MPa。增强PC的加工性能与PC相差不大,成型温度略高,模具温度在100°C以上,注射压力不宜过高,以防制品脆裂。有金属嵌件时,要预热到l〇〇°C左右。制品需要在120°C下进行退火处理,以消除内应力。增强PC在注塑时易产生熔接缝,如用硅烷KH550和氨基甲酸酯复合处理后,可基本消除熔接缝。玻璃纤维加入前,应在100°C下处理。
增强PC主要用于要求强度、耐热和精度的场合,可以代替铝、锌等压铸负荷件以及嵌人金属件的制品,用于插线板、接插件、齿轮、齿条、线圈骨架等。
2 PC/ABS合金
PC/ABS为目前较成熟、应用较广泛、产量较大的塑料合金品种。它较早于1963年由Borg-Warner化学公司开发成功,发展速度一直很快,到2006年世界产量为100万吨左右。目前的主要生产商有美国GE、美N陶氏、德N拜尔、|丨本帝人化成、日本宇部兴产、日本三菱、韩国三星、韩国LG等,我国的各大改性塑厂都可生产。
PC/ABS常用的合金比例为PC/ABS 70/30、50/50、30/70。常用的相容剂为ABS-g-MAH、SMA、EBA、MBS、MS等。八BS中不同组分的含量不同,与PC的相容性能不同,ABS中AN(丙烯腈)的含量为25%时与PC的相容性好,ABS中的B(丁二烯)含量高时与PC的相容性不好。
PC/ABS可用的磷系阻燃剂为RDP,ABS含量越多,RDP加人量越多。如ABS含量为33%,RDP为9%,达到V-0级;如ABS含量为25%,RDP为8%,达到V-0级。
PC/ABS可用的磷卤类阻燃剂为PB-460,加入量6%时,达判V-0级。
PC/ABS合金已用于兼有优良冲击性能和刚性的壳体材料,具体如机械、电器部件、帽盔及汽车车身等制品。
3.其他PC合金
PC合金的种类很多,并大都已获得具体的应用。
(1)PC/HDPE PC/HDPE合金在国外已商品化生产,具休如日本帝人化成的Panlite,美国GE公司的Lexan。PC/HDPE合金可用于生产食品餐具、容器、安全帽、电器芩件、电动工具外壳和纺织用纬纱管等。
(2)PC/PBT(PET) PC/PBT(PET)合金具有优良的综合性能,表面具有珠光色彩,表面涂装性好,加工流动性好,已成为要的合金品种,具有较高的工业价值,国外很多大公司都已实现产业化生产。PC/PBT的代表品种有美国GE的Xenoy、德国Bayer公司的Pocan、德国BASF公司的Ultrablend;PC/PET代表品种有德国Bayer公司的Makroblend。
PC/PBT的注射成型工艺条件:干燥处理110~135°C,约4h;料筒温度235~300°C;模具温度70~90°C。
此合金可用于汽车保险杠、车身护板、齿轮箱、电动工具把手、脚踏板、电子和电器部件等。
(3)PC/PS PC/PS合金可大大提髙PC的加工流动性,改善其成型性;降低PC的双折射率,以满足光盘基材的需要;提高PC的硬度,降低PC的吸水率,降低PC的成本。
PC/PS具有一定的相容性,尤其是在两者比例为60/40~40/60时,相容性较好。在其他混合比例时MAH、SBS-g-MAH等做相容剂。
(4)PC/PA 该合金可改善PC的耐油性、耐化学腐蚀性,其耐应力开裂及加工性能好,可保持PC的冲击强度和耐热性。PC/PA可用SMAH做相容剂。PC/PA合金吋用于汽车、家电和光盘等。
(5)PC/POM 两者可以任意比例混合,在P()M为25%以下时,PC的力学性能变化不大,但可显著提商耐溶剂性和耐应力开裂性,耐热性也有明显提高,热变形温度蚵达到145°C。
(6)PC/F4 少量F4微粉加人PC, 可提商PC的耐磨性5倍,并保持PC的耐热性、冲出-件和尺于稳定性,如在其中加人玻璃纤维,PV值可大幅度提尚。
(7)PC/PMMA 此合金具有耐溶剂性好、缺口冲击性高、耐热好、易加工、耐紫外线等优点,制品M不透明,但具有珍珠般光泽。可用于装饰品的生产。
(8)PC/SMA 此合金的加1:流动忭好,具有超高冲击性能,缺口冲击强度为纯PC的2倍,耐溶剂性提。
(9)PC/弹性体 提高缺口冲击强度,改善加工流动性、耐油性和低温性能,制品的接缝强度高、电性能优良、着色性良好。
五、聚碳酸酯的应用范围
1.光学材料
照明材料有建筑采光板、汽车窗玻璃、光学仪器、大形灯罩、防护玻璃、汽车灯罩等。
通信材料有光盘及光导纤维等近年来开发的具有潜力的川途。
光学材料有光学透镜材料、导光板和光学仪器材料。
2.电子/电器
PC属E级绝缘材料,注塑件可用于接插件、开关及线圈框架等,薄膜可用于电容器、录像带、录音带及磁带等。
3.机械零件
增强PC可用于齿轮、齿条、蜗轮、凸轮、拉杆、曲轴及必体等。
4.包装材料
利用透明和耐热等性能,用于纯净水、矿泉水的周转桶,旅行用热水杯、奶瓶及餐具等。
5.医疗器材
用于医疗器械如杯、瓶、筒、牙科器材、药品容器及手术器械等,医用材料如人工肾、人工肺及人工脏器等。